俗話說,“沒(méi)有金剛鑽,不攬瓷器活”,很直觀地反應了自古以來人們對金剛石的印象——高硬度!作為自然界中硬度最高的材(cái)料,它不僅僅是精美貴重的寶石,還是一種應用廣泛的工業原材料……

誰來攬金剛鑽?
金(jīn)剛石及其製品廣泛(fàn)用於機械加工的磨料、工具以(yǐ)及耐磨器件等。因此金剛石(shí)又被譽為“工(gōng)業牙齒”,它幾乎可以啃得動任何材料!由於金剛石材料(liào)還兼具高熱(rè)傳導率(lǜ)、高耐磨性、寬帶(dài)透明性等(děng)功能性(xìng)質,也是製作各種耐磨(mó)、耐高溫、耐腐蝕、耐輻射元器(qì)件的首選材料,被廣泛地應用於航空航天、原子能反應堆、高功率激光器、半導體等領域的(de)惡劣和極端的工作環境。隨著工業領域對功能(néng)金(jīn)剛石需求的不斷增長,人工合成(chéng)技術(shù)的日趨成熟,金剛石材料的價格逐步降低,這也為其大規模應(yīng)用創造了可(kě)能。
圖1:金剛(gāng)石的(de)性(xìng)能(néng)與應用
然而,由於其超高(gāo)的硬度和穩定的物理化學性能,當需要對這種“工業牙齒”加工處理時,誰來攬金剛(gāng)鑽(zuàn)呢?
尤其(qí)是針對微小的結構,金剛石(shí)由(yóu)於其較高的硬度和(hé)較低的塑性,其加工一直(zhí)是一個很大的技術挑戰。傳統的機械(xiè)加工等方式難以(yǐ)達到預期的加工精度和表麵(miàn)粗(cū)糙度,比較適合於大麵(miàn)積的表麵(miàn)加(jiā)工,無法滿足功能(néng)性元器件越來(lái)越小(xiǎo)型化、精密化的(de)發展(zhǎn)趨勢和要求。
激光技術的發展提(tí)供了一種(zhǒng)先進、低成本的加工手段。然而(ér),目前國內外所報道的激光(guāng)直接加工金剛石所獲得的表麵質量仍然較差,粗糙度Ra大多停留在100 nm左右,離金剛石微結構器件的需求相差甚遠(yuǎn)。開發工藝簡單的激光加工技術,實(shí)現金剛石材料的高質(zhì)量、光學量級的精密加工,將在未來金剛石材料(liào)的大規模應用中發揮重要的作用。
硬脆難加工材料的激光加(jiā)工(gōng)
要實現玻璃、陶瓷、矽、藍寶石和金剛(gāng)石這類高硬度、脆性材料的高質量激光加工,一個重要(yào)的因素是需要有效控製熱效應的影響。由於金剛石硬度最高,金剛石的加工依賴於聚(jù)焦(jiāo)離子束和激光(guāng)束加工,而激光憑借極高的峰(fēng)值(zhí)功率、精確的損傷(shāng)閾值、極小的熱影響區、高的(de)加工精度,以及適合於各種難加(jiā)工超硬材料(liào)的特點,成為科研人員關(guān)注的焦點。
特別是近年來超快光(guāng)學(xué)和光纖激光器的迅速(sù)發展(zhǎn),使得激光加工技術在激光器輸出功率、加工精度及工藝參數等方麵均得到(dào)了完(wán)善和提升。受限(xiàn)於成本(běn)等因(yīn)素,目前脈寬在微秒、納秒(miǎo)量級的長脈寬激光器(qì)在工業加工中仍(réng)占據主流地位,但以熱去除為(wéi)作用機理的加工方(fāng)式會產生熱影響區,存在材料頻繁重鑄、表麵塗層開裂(liè)等問題,無法滿足微納尺度精細加工的應用場(chǎng)景。
圖2:激光加工的(de)優勢
研究表明,加工所用(yòng)激光的脈衝寬度越窄、峰值功率密度越(yuè)大,越能夠有效減小加工中熱影響區及重鑄層的形成。不同晶體結構的材料其電子(zǐ)與離子間的能(néng)量弛豫時間在微秒至皮秒之間,對於大部分材料,當激光(guāng)的脈寬大於10-12s時,材料的溫度達到一定程度時,開始出現熔化、氣化等物理現象。當激光(guāng)的脈寬達到皮秒、飛秒量級時,整個激光作用(yòng)過程時間極短,材料的溫度瞬時達到峰值,沒來得及熔化就直接轉化為等離子狀態(tài),加工過程將幾乎沒有熱量被自由電子傳導至加工區域的周圍,實現材料去除,因此飛秒激光的加工過(guò)程中沒有明顯的熔渣和碎屑,加工質量高,實現幾乎無熱影(yǐng)響區(qū)的“冷加工”。
利用超快激光“冷加工”的特性,可應用在各種材料的精細加工中,包括金(jīn)屬、玻璃、藍寶石、半導體、塑料等,加工方式涵蓋了打孔、切(qiē)割、選擇性去除、微結構製備等,特別是近年來高(gāo)端3C製造業對(duì)於加工工(gōng)藝要求的不斷提升(shēng),使激光加工(gōng)在消費電子觸摸屏模組生(shēng)產、半導體晶圓劃片切割、柔性太陽能薄膜電(diàn)池加工、硬脆(cuì)性材料打孔、切割等領域展現出全新的應用(yòng)前(qián)景。
01微孔加工
微孔加工特別是深(shēn)微(wēi)孔加工(gōng)一直(zhí)是航空航天、新能源、生物醫療等高端製造領域中的關鍵技(jì)術。激光打孔技術具有精度高、通用(yòng)性強、效率(lǜ)高、成(chéng)木低和綜(zōng)合技術經濟(jì)效益顯著等優點,已成為現代製造領域的關鍵技術之一,為微孔加工提供了先進的加工手段。國內目前比較成熟的激光打孔的應用是在金剛石和(hé)天然金剛石拉扮模的生產及鍾表和儀表的寶(bǎo)石(shí)軸承、吃機葉片、多層印刷線路板等行(háng)業。
圖3:微孔加工與金剛石器件應用
02 激光打標
激光標記機的市場(chǎng)是近幾年發(fā)展最快的一項應用技術。激光標記是利用高能量密度的激光對工件進(jìn)行局(jú)部照(zhào)射,使表層材(cái)料汽化或發生顏色變化的化學應,從而留下永久性(xìng)標記的(de)一種技術。由於有多種特點,所以應用越來越廣泛,特別是多種電子器件、集成電路模塊、汽車零件甚至汽車(chē)窗玻璃、醫療(liáo)器械、精密儀器儀表、線路板、橡膠 製品、計算(suàn)機鍵盤、手機麵板、精美禮品(pǐn)、玻璃製品等等。
03 激光切割、劃線
激(jī)光在切(qiē)割、劃線中(zhōng)是激光微(wēi)細加工中最為廣泛的應用(yòng)之一,隨著激光(guāng)器(qì)功率和光束質量(liàng)的不斷提高以(yǐ)及數控機床、掃描振鏡等配套技術的不斷完善,激光在加(jiā)工精度和效率方麵均得到大幅提(tí)升,拓展(zhǎn)了工業高精細度切割劃的應用範圍。激光切割主要利用激光束的高功率密度的性質。激光束聚焦很小的光點,擁有巨大的能量,可將(jiāng)材料快(kuài)速加熱,使其達到沸點後開始汽化,形成了空洞,再使光束與(yǔ)材料相對運動,在(zài)材料表麵形成切縫激光切割技術可廣泛應用於(yú)金屬和非金屬材料(liào)的加工中,可大(dà)大減少加工時間,降低加工成本,提高工件質量。同時,在玻璃、藍寶石、金剛(gāng)石等(děng)硬脆透明材(cái)料應用市場廣闊,由於材料對於不同波長激光的吸收率存在差異,將不同波長和脈寬的(de)激(jī)光(guāng)應用在金剛石微細加工中是一直以來的研究(jiū)重點,同時,由(yóu)於其高硬脆特性,加工難(nán)度大,尤其對金剛石晶體進行高質量、低損耗的加工是一個難題,傳統加工方式主要為機械加(jiā)工、超聲落料和化學刻蝕等。
圖4:激光加工的應用
目前,激光切割主要應用在航空航天工業和汽車製造(zào)業中,如飛機(jī)框架(jià)、飛機主旋翼、汽車車架等切割。另外,在(zài)消(xiāo)費電(diàn)子產品領域顯然提供了(le)最多的證據。手機、微處理器、顯示器、內存芯片都是極其複雜的組件(jiàn),由大量的不(bú)同(tóng)材料、尺寸很小、厚度極小的多層材料組成(chéng)。因而需要先進的、高精密度的加工能力,以及在經濟上可(kě)行的(de)大批量生產的能力。同步發展加工、激光技術以及新的光束傳輸技術,來滿足目前以及未來可能出(chū)現的挑戰。
飛秒激光誘導金剛石微納結構
另(lìng)外,由於金剛石出色的性能及(jí)其色心體係對於量子科學超靈敏探測領域的深遠(yuǎn)意義,近年來,國(guó)內外眾多高校與頭部企(qǐ)業競相開展金剛石內部(bù)微納加工的理論和實驗研究。
針對微結構的加工,當前多采(cǎi)用光刻技術來實現。但光刻工藝(yì)流程較為複雜,成本較高,且無法直接用於材料三維(wéi)和內部結構(gòu)的製備。超快激光(guāng)的獨特特性使材料加工發生了迅速革命性的變化(huà),成(chéng)為有效途徑。
01“激”發金剛(gāng)石無限潛能
多年(nián)來,矽和鍺一直被(bèi)認(rèn)為是合適(shì)製造探(tàn)測器和(hé)集成光電器件的半導體材(cái)料然而,與金剛石基器件相比,這種四(sì)價半導體的抗輻射損(sǔn)傷能(néng)力較差,而且在惡劣條件或高強光輻照下,器件的(de)穩定性(xìng)較(jiào)差近年來,金剛石(shí)因其優異的光學與力學性能,在集(jí)成光子學傳感(gǎn)和(hé)量子光學等領域展現了巨大的(de)應用前景
圖5:金剛石(shí)結構
在金剛石(shí)晶體中,碳原(yuán)子以sp3雜化軌道與另外四個碳原子形成共價鍵(jiàn),構成(chéng)四麵體,所有價電子(zǐ)都參與了共價鍵的形成金剛(gāng)石(shí)不僅硬度大熔點高高度透明,而且不導電金剛石廣泛應用於電(diàn)子器械機械加(jiā)工石油勘探醫療等領域
隨著量子信息科學技術的蓬勃發展,金剛(gāng)石由於其出(chū)色的光(guāng)電(diàn)性能化學穩(wěn)定性以及可(kě)在室溫下通(tōng)過光學和磁共振(zhèn)方法實現自旋極化和調(diào)控的特(tè)性,有望(wàng)應用於固態量子係統(tǒng)中進行如磁場電場應力壓強溫度(dù)以及核自旋等微小物理(lǐ)信號的靈(líng)敏探測在高精度機械傳感方(fāng)麵,由於(yú)其高導(dǎo)熱性而具有低熱彈性損耗,使得機械(xiè)諧振器在高頻率下工作而不(bú)受顯著(zhe)阻尼的影響
此外,金剛石提供的光學透明(míng)度是自然形成的材料中最寬的,從UV區域(~225 nm)延伸到太赫茲(THz)頻率,甚至(zhì)微波區域(yù)(~8000 μm),在這些波段(duàn)具(jù)有低群速度色散,因此適用於製備(bèi)集成光子學器件
圖6:金剛石NV色心
近(jìn)年來(lái)對金剛石(shí)光學活性(xìng)缺陷中心的研究表明,在金剛(gāng)石中有(yǒu) 500 種以上色心,它們的發射波長覆(fù)蓋紫外到近紅外波段,色心表現出高度穩(wěn)定的單光子(zǐ)熒光並提供一個可(kě)控的相幹電子自旋,且具有長期的穩定性和(hé)低聲子態密度從而(ér)導致低的電子-聲子耦合而且金剛石的德(dé)拜溫(wēn)度極高,這(zhè)使得其(qí)聲子誘導的相位變化概率很低因此,金剛石色(sè)心已經成為不需要在低溫條件下操作的固態(tài)單光子發射器的唯一候選
02金剛石微(wēi)納結構加工
然(rán)而在實際應(yīng)用中,由於金剛石材料本身的超高硬(yìng)度高折射率(lǜ)和低電導率等特點,利用常規方法很難在合適的位置精確形(xíng)成設計的微納結構
要利用金剛石進行光(guāng)子器件和探測器的製造,例如在金剛石(shí)內部直寫石墨導電回路(lù)等三維(wéi)微納結構以及圖案化(huà)金剛石色心,發展一種高(gāo)效可控的在其內部製備微納米結構(gòu)的(de)方法是(shì)必須的
最近,有研究利用各向異性的等離子體斜角度蝕刻金剛石,這種角度蝕刻(kè)方法可在大塊單晶金剛石表麵製造獨立的納米尺度組件,包括納米機械諧振器 光波導光子晶體和(hé)微盤(pán)腔等但與其(qí)他方(fāng)法一樣,其製備的幾何結構(gòu)僅限於在金剛石表麵
另(lìng)外,傳統的高能射線輻照等(děng)色心製備方法很難實現在金剛(gāng)石內部(bù)任意位置精確誘導色心,限製了色心與微納光學結構集成的空(kōng)間自由(yóu)度離子注入法以(yǐ)唯一能實現指定位置亞微米級精度色心(xīn)分布的方法被廣泛研究(jiū),但受電子束能量和金剛石表麵損傷(shāng)閾值的限製,這種方法隻適合在(zài)金剛石表麵和較淺層位置誘導色心,且後續熱處理工序會對金剛石內微納結構的光學性能帶來負麵影響。
03飛秒激光誘導金剛石色心
相對而言,飛秒激光直寫技術對材料的加工基於多(duō)光子吸收(shōu)等非線性過程,可在表層無損的情況下聚焦到金剛石內部,並突(tū)破衍射(shè)極限誘(yòu)導產生(shēng)高空(kōng)間分辨的複雜的三維微納結構通過調整加工參數(shù),采用飛秒激光可以在金(jīn)剛石(shí)實現包含內部和表麵色心折射(shè)率變化微孔洞和(hé)微裂紋等多種微結構的(de)精(jīng)準(zhǔn)誘導,並通過各種微結構(gòu)的(de)組合(hé)製備(bèi)多種功能性光電器件,這些結構(gòu)在單光子產生光波導探測等方麵具有重要的應用前景
利(lì)用飛秒激光輻照在金剛石表麵形成色心的基本原(yuán)理為:當飛秒激光脈衝(chōng)聚焦在金(jīn)剛石表麵附近,激(jī)光脈衝具有超高的峰(fēng)值功率,在空氣(qì)中傳播時會形(xíng)成強電場,強電場電離空(kōng)氣產生大量電子,並加速電子沿(yán)著激光傳播方向高速行進,高速電子轟(hōng)擊金剛石晶(jīng)格可產生晶格空穴,空穴與氮原子等雜質原(yuán)子在隨後(hòu)的熱處(chù)理過程中結(jié)合產生色心
盡管飛秒激光直誘導金剛石微納結構的應用前景廣闊,但還亟需解決一些關鍵的科學(xué)和技術問題(tí):其一,在飛秒激光直寫金剛石波(bō)導的過程中需要研究(jiū)損耗形成的機理,開拓(tuò)降低傳輸損耗和耦合損耗(hào)以及彎曲損耗(hào)的(de)技(jì)術;其二,優化色心製(zhì)備(bèi)技術,精準無(wú)損誘導色心(xīn)的形成,降低後續熱(rè)處理對其色心性能的影響;其三(sān),進一步(bù)拓展飛秒激(jī)光誘導金剛石結構在量子操控以及精密(mì)探測等領域的應用
總體(tǐ)來說,激光加工憑借(jiè)其高效率、低(dī)能耗、高柔(róu)性等特點,已經在(zài)許(xǔ)多應用領域裏對 傳統加工方(fāng)式(shì)進行替代,給全球製造業帶來了革(gé)命性的轉變。隨(suí)著(zhe)激光在金剛石工業領域滲(shèn)透進程的不斷推進,成為實現金剛石功能應用的有效工具,“激”發金剛(gāng)石未來應(yīng)用無限可能!
行業活動
基於此,2021年11月18-20日(rì),由DT新材料&中國超硬材料網聯合(hé)主辦的第六屆國際(jì)碳材料大會暨產業展覽(lǎn)會——金(jīn)剛石論壇(tán)將在上海跨國(guó)采購會展中心拉開帷幕。本屆論壇設置極端製造與(yǔ)超精密加工(gōng)論壇,特邀廣東工業大學王(wáng)成勇教授分享《超硬材(cái)料的激光加工》、吉林(lín)大學(xué)田振男副教授分享《飛(fēi)秒激光加工金剛石(shí)微(wēi)結構及NV色心》……,同時設置超精密加工、激光等4個內部研討會、特色展(zhǎn)區,圍繞半導(dǎo)體相關產業鏈展開,從半導體的超精密加工技術、襯底技術(shù)、高功率器件與碳(tàn)基散熱解決方案、到半導體電(diàn)子器件前沿應(yīng)用等(děng)展開話題討論,探索金剛石應用的無限可能!
王成勇 教授、副校長
廣東工業大學
報告題目:超硬材料的激光加工
王成勇教授、博士(shì)生(shēng)導師、現任廣東工業大學副校長。1989年獲大連理工大學博士學位,曾先後在德國、俄羅斯、澳大利亞(yà)等地進行學術訪問。自1983年以(yǐ)來,長期從事金剛石、聚晶金剛石等(děng)超硬材料工具加工理論(lùn)、設計、製造及應用(yòng)技術研究。長期擔任《金剛(gāng)石磨料磨具工程》 雜誌副主任編委,廣東省超硬精密工具工程技術研究中心副主(zhǔ)任(校企聯合),現為教育部高等學校(xiào)機械類專業教學指導委員會委員、廣東省本(běn)科高校(xiào)機械類專業(yè)教學指導委員會主任委員(yuán),廣東省高校現(xiàn)代(dài)加工技術(shù)與設計重點實驗室主任、廣東省機械工程學會副理事長、廣東省機械模具科技促進協會專(zhuān)家委員會主任,全國光輻射安全(quán)和激光設備標(biāo)準(zhǔn)化技(jì)術委員會激光材料加工和激光設備分技術委員會委員等。等。主持國家(jiā)自然科學基金項目12項(含重點項目1項,廣(guǎng)東聯合基金重點項目2項);已授(shòu)權發明專利63項;已發表SCI論文90餘篇。獲國家科技進步二(èr)等獎(2019)、中(zhōng)國機(jī)械工業(yè)科(kē)學技術獎一等獎(jiǎng)(2018)和廣東省科學技(jì)術一等獎(2014)各1項(xiàng);獲廣東省高等學校教學名師獎(jiǎng)(2009),享(xiǎng)受國務院政(zhèng)府特(tè)殊(shū)津貼(tiē)。
田振男副教(jiāo)授
吉林大學電子科(kē)學與工程學院
報告題目:飛秒激光加工金剛(gāng)石微結構及NV色心
田振男,副教授,博士生導(dǎo)師。2007畢業於吉林大學物理學院光信息科學與技(jì)術專業獲理學學(xué)士學位,2014年畢業於吉(jí)林大學物理學院光學專(zhuān)業獲理(lǐ)學碩士學位,2017年畢業(yè)於吉林大學電子科學與工程學院物理電子(zǐ)學專業獲博士學位,2018-2019年於意大利米蘭理工物理學院從事博(bó)士後研究,2017年至今在吉林大學電子科(kē)學(xué)與工程學院任教。
到目前為止(zhǐ),在飛秒激光直(zhí)寫微光學(xué)元(yuán)件(jiàn)/三(sān)維光子集成器件製備與調控領域發表SCI論文30餘篇,申請國家發明專利5項。作為項目負責人主(zhǔ)持國家自然科學(xué)基金項目1項,博士後麵上項目1項;作(zuò)為主要參加人參與國家重大科研(yán)儀器研製項目1項,國家重(chóng)大項目1項。擔任(rèn)OL,AOM,OE,等雜誌的審稿人。
